O3Se
三氧化硒的制备必须在无水条件下进行,所使用的全玻璃装置也必须在真空条件下干燥。主要有两种制备方法。
制法12H2SeO4+P4O10→2SeO3+4HPO3
所用的P4O10不应含有低氧化态的氧化物或单质磷,这类杂质及痕量的水会明显地降低三氧化硒的产率,硒酸也应尽可能的无水。熔融的纯硒酸慢慢滴加到P4O10中,P4O10的用量应超过化学计量的20%。在大约13.3Pa的真空中反应混合物在130℃下加热1h,在150℃下加热3h,在165~170℃下加热4~6h。三氧化硒在接收瓶的内壁凝固(接收瓶由空气冷却)。反应过程中应避免温度升得过高,在约180℃时三氧化硒会发生分解而生成二氧化硒。在120~130℃下对Se O3进行真空升华可使产品得到提纯。
制法2nSO3+K2SeO4→K2SnO3n+1+SeO3
在70℃下,让硒酸钾在过量的三氧化硫中进行回流,直至盐完全溶解并形成两个液层。上层为三氧化硫和三氧化硒的混合物。将上层液体倾出,从该混合物中蒸发出三氧化硫,即可获得三氧化硒。产品中含有二氧化硒,同制法1一样在全玻璃装置中进行真空升华提纯。
三氧化硒为白色吸湿性固体,熔点165℃,直空中120℃升华。三氧化硒是热力学不稳定的,温度超过熔点会发生分解。固态的稳定构型是具有S4对称性的环状四聚体(SeO3)4。SeO3是强酸性氧化物,溶于水生成酸性和氧化性都很强的硒酸H2SeO4。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 三氧化硒 |
化学品英文名称: | Selenium trioxide |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 13768-86-0 |
分子式: | SeO3 |
分子量: | 126.96 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:三氧化硒 | ||||||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | 吸入 食入 |
健康危害: | 本品具有腐蚀性。 |
环境危害: | |
燃爆危险: | 本品不燃,具腐蚀性,可致人体灼伤。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。 |
眼睛接触: | 立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 |
吸入: | 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 给饮牛奶或蛋清。就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 受高热分解,放出有毒的蒸气。 |
有害燃烧产物: | 氧化硒。 |
灭火方法及灭火剂: | 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 |
消防员的个体防护: | 消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。 |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | 无意义 |
自燃温度(℃): | 无意义 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无意义 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无意义 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,应急处理人员戴自给式呼吸器,穿工作服。在确保安全情况下堵漏。用大量水冲洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。搬运时轻装轻卸,保持包装完整,防止洒漏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与易(可)燃物、还原剂分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中 国 MAC:未制订标准前苏联MAC:未制订标准美国TLV—TWA:ACGIH 0.2mg[Se]/m3 |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作,局部排风。 |
呼吸系统防护: | 可能接触其粉尘时,建议佩戴防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。 |
眼睛防护: | 戴化学安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿防腐工作服。 |
手防护: | 戴橡皮手套。 |
其他防护: | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。注意个人清洁卫生。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 微黄色无定形粉末,易吸潮。 |
pH: | |
熔点(℃): | 120(分解) |
沸点(℃): | |
相对密度(水=1): | 3.6 |
相对蒸气密度(空气=1): | 2.78 |
饱和蒸气压(kPa): | 0.17(175℃) |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 无意义 |
引燃温度(℃): | 无意义 |
爆炸上限%(V/V): | 无意义 |
爆炸下限%(V/V): | 无意义 |
分子式: | SeO3 |
分子量: | 126.96 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 溶于水,易溶于乙醇,不溶于醚、氯仿、四氯化碳。 |
主要用途: |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 易燃或可燃物、强还原剂。 |
避免接触的条件: | 接触潮湿空气。 |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 氧化硒。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
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危险货物编号: | |
UN编号: | |
包装标志: | |
包装类别: | |
包装方法: | |
运输注意事项: | 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 3 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积51.2
7.重原子数量:4
8.表面电荷:0
9.复杂度:61.8
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1