硼烷四氢呋喃

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硼烷四氢呋喃 基本信息

中文名称:
硼烷四氢呋喃 
中文别名:
硼烷四氢呋喃络合物;
四氢呋喃硼烷络合物;
硼烷-四氢呋喃络合物;
硼烷四氢呋喃溶液;
四氢呋喃硼烷 
英文名称:
Borane-tetrahydrofuran complex
英文别名:
Borane-tetrahydrofuran complex;
boron,oxolane;
Borane tetrahydrofuran complex;
Borane - Tetrahydrofuran CoMplex;
Tetrahydrofuran Borane;
(Tetrahydro-1H-furan-1-ium-1-yl)trihydroborate;
Trihydro(tetrahydrofuran)boron 
CAS No.:
14044-65-6
分 子 式:
C4H11BO
分 子 量:
85.94050
精确分子量:
86.09030
PSA:
9.23000
MDL:
MFCD00012429
EINECS:
237-881-8
BRN:
3668402
InChI:
InChI=1/C4H8O.BH3/c1-2-4-5-3-1;/h1-4H2;1H3
风险术语:
14/15-19-22-36/37/38-41-11-67-66
分子结构式:
SDS:
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硼烷四氢呋喃 制备方法及用途

制备方法

通过将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚,并向溶液中加入四氢呋喃而制得。

合成制备方法

通过将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚,并向溶液中加入四氢呋喃而制得。

用途简介

硼烷-四氢呋喃复合物是一种硼氢化和还原性的试剂,多用在不饱和键与某些官能团的硼氢化与还原反应中。 还原氨基化反应 在BH3-THF存在下,叠氮化物可经过硼氢化过渡态进而生成胺类化合物,同时放出一分子的氮气,反应生成一级胺的产率达到90%以上 (式1) 。 另外,BH3-THF也可实现对碳-氮双键的还原 (式2) 。 β-羟基酯的合成 在BH3-THF作用下,烯醇类化合物与醛 等通过亲核加成反应生成β-羟基酯 (式3) ,该反应产物作为有机合成中的一种重要的中间体可进一步衍生化。 官能团的还原 在硼烷-四氢呋喃作用下,官能团的反应活性为:羧酸>醛>酮>烯烃>>氰基>环氧化合物>酯>氯代酸,酸酐、酰胺、乙缩醛、肟、烯胺和腙也能够被还原,而硝基、卤代化合物、砜、磺酸、二硫化物、硫醇、醇、苯酚和胺等则不易被还原。 硼烷-四氢呋喃能够将羰基化合物还原为醇类,在还原过程中具有一定的化学和立体选择性 ,还原的进行只对酮羰基有效,而烯键则不会发生还原氢化 (式4) 。 当改变反应条件,如加入催化剂或延长反应时间,则可实现将羰基部分还原 (式5) 或全部还原的目的 (式6) 。

用途

硼烷-四氢呋喃复合物是一种硼氢化和还原性的试剂,多用在不饱和键与某些官能团的硼氢化与还原反应中。

还原氨基化反应  在BH3-THF存在下,叠氮化物可经过硼氢化过渡态进而生成胺类化合物,同时放出一分子的氮气,反应生成一级胺的产率达到90%以上 (式1)[1]

另外,BH3-THF也可实现对碳-氮双键的还原 (式2)[2]

β-羟基酯的合成  在BH3-THF作用下,烯醇类化合物与醛[3,4]等通过亲核加成反应生成β-羟基酯 (式3)[3],该反应产物作为有机合成中的一种重要的中间体可进一步衍生化。

官能团的还原  在硼烷-四氢呋喃作用下,官能团的反应活性为:羧酸>醛>酮>烯烃>>氰基>环氧化合物>酯>氯代酸,酸酐、酰胺、乙缩醛、肟、烯胺和腙也能够被还原,而硝基、卤代化合物、砜、磺酸、二硫化物、硫醇、醇、苯酚和胺等则不易被还原。

硼烷-四氢呋喃能够将羰基化合物还原为醇类,在还原过程中具有一定的化学和立体选择性[5~7],还原的进行只对酮羰基有效,而烯键则不会发生还原氢化 (式4)[5]

当改变反应条件,如加入催化剂或延长反应时间,则可实现将羰基部分还原 (式5)[8,9]或全部还原的目的 (式6)[10,11]

硼烷四氢呋喃 物化性质

外观与性状:
透明至淡黄色液体
密度:
0.898 g/mL at 25 °C
沸点:
35 °C
闪点:
1 °F
水溶解性:
REACTS
蒸汽压:
152mmHg at 25°C
存储条件/存储方法:
库房通风低温
稳定性相关:

1.常温常压下稳定

2.避免的物料:水分/潮湿 氧化物 酸 酒精 酸性氧化物 酸酐

3.易燃性液体,对空气和湿气敏感;一般保存在氮气或氩气中,0 oC下可保存数周。一般在干燥的无水体系中使用,在通风橱中进行操作。

其它信息:

1.       性状:无色溶液

2.       密度(g/mL,25/4℃):0.876

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):未确定

5.       沸点(ºC,常压):未确定

6.       沸点(ºC,5.2kPa):未确定

7.       折射率:未确定

8.       闪点(ºC):未确定

9.       比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):-30

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:易溶于四氢呋喃,和水接触时反应强烈,释放出可燃性气体。

硼烷四氢呋喃 安全信息

包装等级:
I
风险类别:
4.3
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R11;R14/15;R19;R22;R37/38;R41
安全说明:
S16-S33-S36/37/39-S7/9-S7/8-S43-S37/39-S26-S36-S29
危险标志:
F:Flammable;Xn:Harmful;

硼烷四氢呋喃 毒理性

毒理学数据:

1、急性毒性:大鼠口经LD50:500-2000 mg/kg

生态数据:

通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。

硼烷四氢呋喃 MSDS

  硼烷-四氢呋喃络合物(8.5%的四氢呋喃溶液, 约      修改号码:5    
  0.9mol/L)(含稳定剂硼氢化钠)

模块 1. 化学品
    产品名称:      Borane - Tetrahydrofuran Complex (8.5% in Tetrahydrofuran, ca. 0.9mol/L)    
  (stabilized with Sodium Borohydride)
    修改号码:      5    

模块 2. 危险性概述
  GHS分类
     物理性危害
    易燃液体      第2级    
    遇水放出易燃气体的物质和混合物      第1级    
     健康危害
    急性毒性(经口)      第4级    
  皮肤腐蚀/刺激      1B类    
  严重损伤/刺激眼睛      第1级    
    特异性靶器官毒性        神经系统    
  - 单一接触 [第2级]
    特异性靶器官毒性        呼吸道刺激    
  - 单一接触 [第3级]
    特异性靶器官毒性      肝脏, 神经系统, 肾脏    
  - 单一接触 [第1级]
     环境危害        未分类    
  GHS标签元素
     图标或危害标志
     信号词        危险    
     危险描述        高度易燃液体和蒸气    
    遇水放出可自燃的易燃气体
    吞咽有害。
    造成严重的皮肤灼伤和眼损伤
    可能对器官产生损害: 神经系统
    可能因延长或接触对器官产生损害: 肝脏 神经系统 肾脏
    可能造成呼吸刺激
  修改号码:5
  0.9mol/L)(含稳定剂硼氢化钠)

模块 2. 危险性概述
     防范说明
  [预防]      远离热源/火花/明火/热表面。禁烟。    
    由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
    惰性气体环境下处理。防潮。
    保持容器密闭。
  使用防爆的电气/通风/照明设备。采取预防措施以防静电和火花引起的着火。
    切勿吸入。
    只能在室外或通风良好的环境下使用。
    使用本产品时切勿吃东西,喝水或吸烟。
    处理后要彻底清洗双手。
  穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
  [急救措施]        吸入:将受害者移到新鲜空气处,在呼吸舒适的地方保持休息。    
    食入:漱口。切勿催吐。
    眼睛接触:用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续冲洗。
  皮肤接触:立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
    被污染的衣物清洗后方可重新使用。
  立即呼叫解毒中心/医生。
    一旦发生火灾,切勿使用水灭火。
  [储存]        存放于干燥处。存放于密闭的容器中。    
    存放于通风良好处。保持容器密闭。
    存放处须加锁。
  [废弃处置]      根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。    
    其他没有分类的危险        可能形成爆炸性过氧化物。    

模块 3. 成分/组成信息
  单一物质/混和物        混和物    
  化学名(中文名):      硼烷-四氢呋喃络合物(8.5%的四氢呋喃溶液, 约0.9mol/L)(含稳定剂硼氢化钠)    
    百分比:      ....    
  CAS编码:      14044-65-6    
    俗名:      Tetrahydrofuran Borane    
    分子式:      BH3·C4H8O    

模块 4. 急救措施
    吸入:      将受害者移到新鲜空气处,保持呼吸通畅,休息。立即呼叫解毒中心/医生。    
    皮肤接触:      立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。    
  立即呼叫解毒中心/医生。
    眼睛接触:        用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续清洗。    
  立即呼叫解毒中心/医生。
    食入:      立即呼叫解毒中心/医生。漱口。切勿引吐。    
    紧急救助者的防护:        救援者需要穿戴个人防护用品,比如橡胶手套和气密性护目镜。    

模块 5. 消防措施
    合适的灭火剂:        干粉,干砂    
    不适用的灭火剂:        水    
    特殊危险性:        小心,燃烧或高温下可能分解产生毒烟。    
    特定方法:        从上风处灭火,根据周围环境选择合适的灭火方法。    
    非相关人员应该撤离至安全地方。
  周围一旦着火:喷水,保持容器冷却,注意切勿直接接触水。如果安全,消除一切火源
    。
  修改号码:5
  0.9mol/L)(含稳定剂硼氢化钠)

模块 5. 消防措施
    消防员的特殊防护用具:        灭火时,一定要穿戴个人防护用品。    

模块 6. 泄漏应急处理
    个人防护措施,防护用具,      使用特殊的个人防护用品(自携式呼吸器)。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保    
    紧急措施:        足够通风。    
    泄露区应该用安全带等圈起来,控制非相关人员进入。
    环保措施:        防止进入下水道。    
    控制和清洗的方法和材料:        回收到密闭容器前用干砂或惰性吸收剂吸收泄漏物。一旦大量泄漏,筑堤控制。附着    
    物或收集物应该根据相关法律法规废弃处置。
    副危险性的防护措施        切勿与水接触。移除所有火源。一旦发生火灾应该准备灭火器。使用防火花工具和防    
    爆设备。如果不能完全移除泄漏物,仍有可能着火,须足够小心。

模块 7. 操作处置与储存
    处理
    技术措施:      在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。远离热源/火花/明火    
  /热表面。禁烟。采取措施防止静电积累。使用防爆设备。处理后彻底清洗双手和脸。
    注意事项:        如果可能,使用封闭系统。如果蒸气或浮质产生,使用通风、局部排气。    
    操作处置注意事项:        避免接触皮肤、眼睛和衣物。    
    如果操作涉及加热,比如蒸馏,提前确认是否存在过氧化物。
    远离接触水的可能。因为有发生剧烈反应和火灾的危险。
    使用十分干燥的设备。
    惰性气体环境下处理。
    切勿丢弃使用过的设备或旧布。该产品若丢弃在可燃物如纸、旧布等上可能着火。
    贮存
    储存条件:        保持容器密闭。存放于冷藏防爆冰箱。    
    存放于惰性气体环境中。
    防湿。
    存放处须加锁。
    远离不相容的材料比如氧化剂存放。
  热敏, 潮敏
    包装材料:        依据法律。    

模块 8. 接触控制和个体防护
    工程控制:        尽可能安装封闭体系或局部排风系统。同时安装淋浴器和洗眼器。    
    接触极限:      (THF)    
  ACGIH TLV(TWA):50 ppm (skin)
  ACGIH TLV(STEL):100 ppm (skin)
  OSHA PEL(TWA):200 ppm
    个人防护用品
     呼吸系统防护:      半面罩或全面罩呼吸器,自携式呼吸器(SCBA),供气呼吸器等。依据当地和政府法    
    规,使用通过政府标准的呼吸器。
     手部防护:        防渗手套。    
     眼睛防护:        护目镜。如果情况需要,佩戴面具。    
     皮肤和身体防护:        防渗防护服。如果情况需要,穿戴防护靴。    

模块 9. 理化特性
  外形(20°C):        液体    
    外观:        透明    
    颜色:      无色-微浅黄色    
  修改号码:5
  0.9mol/L)(含稳定剂硼氢化钠)

模块 9. 理化特性
    气味:        特殊味    
  pH:        无数据资料    
    熔点:
  -17°C
  (THF) -108°C
  沸点/沸程        无资料    
  (THF) 65°C
    闪点:      -22°C    
    爆炸特性
     爆炸下限:      1.6%    
     爆炸上限:      12.4%    
    蒸气压:      8.1kPa/30.1°C    
    密度:      0.88    
    溶解度:
  [水]        无资料    
  [其他溶剂]        无资料    
  log 水分配系数 =      (THF) 0.46    
    自燃温度:      167°C    

模块 10. 稳定性和反应性
    化学稳定性:        可能形成爆炸性过氧化物。    
    危险反应的可能性:        与水接触可能燃烧或产生可燃性气体。    
    避免接触的条件:      火花, 明火, 静电, 空气, 湿气    
    须避免接触的物质      氧化剂, 酸, 强碱, 水, 卤素, 醇    
  危险的分解产物:      一氧化碳, 二氧化碳, 氧化硼    

模块 11. 毒理学信息
    急性毒性:        无资料    
  (THF)
  orl-rat LD50:1650 mg/kg
  ihl-rat LC50:21000 ppm/3H
  ipr-rat LD50:2900 mg/kg
    对皮肤腐蚀或刺激:        无资料    
    对眼睛严重损害或刺激:        无资料    
    生殖细胞变异原性:        无资料    
  (THF)
  mmo-esc 1 umol/L (-S9)
    致癌性:
  IARC =        无资料    
  NTP =        无资料    
  (THF)
  ihl-rat TCLo:18900 mg/kg/105W-I
    生殖毒性:        无资料    

模块 12. 生态学信息
    生态毒性:
    鱼类:        无资料    
    甲壳类:        无资料    
    藻类:        无资料    
  残留性 / 降解性:        无资料    
  修改号码:5
  0.9mol/L)(含稳定剂硼氢化钠)

模块 12. 生态学信息
  潜在生物累积 (BCF):        无资料    
    土壤中移动性
   log水分配系数:        无资料    
   土壤吸收系数 (Koc):        无资料    
     亨利定律        无资料    
  constant(PaM3/mol):

模块 13. 废弃处置
    如果可能,回收处理。请咨询当地管理部门和专家。预防燃烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

模块 14. 运输信息
    联合国分类:      第3项 遇湿易燃物品。    
    副危险性:      第3类:易燃液体    
  UN编号:      3399    
    正式运输名称:      有机金属化合物, 液体, 与水反应的, 易燃的    
    包装等级:      I    

模块 15. 法规信息
  《危险化学品安全管理条例》(2002年1月26日国务院发布,2011年2月16日修订): 针对危险化学品的安全使用、
    生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。


模块16 - 其他信息
N/A

硼烷四氢呋喃 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):无可用的

7、单一同位素质量:86.090296 Da

8、标称质量:86 Da

9、平均质量:85.9405 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:22.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

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