碳酸二苯酯

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碳酸二苯酯 基本信息

中文名称:
碳酸二苯酯 
中文别名:
碳酸二苯酯;
二苯基碳酸酯 
英文名称:
Carbonic acid, diphenylester
英文别名:
Carbonic acid, diphenyl ester;
Diphenyl carbonate;
NSC 37087;
Phenyl carbonate;
Phenyl carbonate ((PhO)2CO) 
CAS No.:
102-09-0
分 子 式:

C13H10O3

分 子 量:
214.22
精确分子量:
214.06300
PSA:
35.53000
MDL:
MFCD00003037
EINECS:
203-005-8
BRN:
1074863
InChI:
InChI=1/C13H10O3/c14-13(15-11-7-3-1-4-8-11)16-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
危险品标志:

Xn:Harmful
 

风险术语:

R20;

安全术语:

S22S24/25

分子结构式:
SDS:
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碳酸二苯酯 制备方法及用途

制备方法

碳酸二苯酯有两种合成方法。(1)苯酚与光气合成法先向反应锅内加入16%~17%的氢氧化钠溶液,再加入苯酚,在惰性溶剂存在下加入少量叔胺催化剂;然后冷至10℃左右加入液态光气,控制反应温度为20~30℃,反应生成的碳酸二苯酯不断呈固态小颗粒析出。反应过程中用调节光气的加入速度和控制冰盐水量来掌握反应温度。当物料pH=6.5~7时反应完毕。先赶走剩余光气和氯化氢气体,待物料静置分层去掉母液,得到碳酸二苯酯粗品;然后经多次盐水和冷水洗涤、分离,再用真空脱水和回收溶剂,最后经减压蒸馏和滚筒结晶,得到所需的白色片状精碳酸二苯酯。我国专利介绍,以石灰代替烧碱与苯酚反应生成苯酚钙盐,然后在室温、常压下高速定量地进行光气化反应可制得碳酸二苯酯。该工艺较以往采用的光气合成法单耗及成本显著降低,工艺条件温和,光气化温度由15~20℃提高到20~45℃,可省去冷冻盐水,光气化时间由4~10h缩到1~2h,生产效率显著提高,有效地抑制了各种副反应。(2)乙烯碳酸酯法此法在TiO2/SiO2催化剂存在下碳酸二甲酯与苯酚交换可得碳酸二苯酯。碳酸二甲酯与过量的苯酚,在200~250℃,0.39 MPa氮气压力下酯交换3h,主要产物是二苯基碳酸酯及少量甲基苯基碳酸酯及二苯醚。

合成制备方法

碳酸二苯酯有两种合成方法。(1)苯酚与光气合成法


先向反应锅内加入16%~17%的氢氧化钠溶液,再加入苯酚,在惰性溶剂存在下加入少量叔胺催化剂;然后冷至10℃左右加入液态光气,控制反应温度为20~30℃,反应生成的碳酸二苯酯不断呈固态小颗粒析出。反应过程中用调节光气的加入速度和控制冰盐水量来掌握反应温度。当物料pH=6.5~7时反应完毕。先赶走剩余光气和氯化氢气体,待物料静置分层去掉母液,得到碳酸二苯酯粗品;然后经多次盐水和冷水洗涤、分离,再用真空脱水和回收溶剂,最后经减压蒸馏和滚筒结晶,得到所需的白色片状精碳酸二苯酯。
我国专利介绍,以石灰代替烧碱与苯酚反应生成苯酚钙盐,然后在室温、常压下高速定量地进行光气化反应可制得碳酸二苯酯。该工艺较以往采用的光气合成法单耗及成本显著降低,工艺条件温和,光气化温度由15~20℃提高到20~45℃,可省去冷冻盐水,光气化时间由4~10h缩到1~2h,生产效率显著提高,有效地抑制了各种副反应。
(2)乙烯碳酸酯法


此法在TiO2/SiO2催化剂存在下碳酸二甲酯与苯酚交换可得碳酸二苯酯。碳酸二甲酯与过量的苯酚,在200~250℃,0.39 MPa氮气压力下酯交换3h,主要产物是二苯基碳酸酯及少量甲基苯基碳酸酯及二苯醚。

用途简介

主要主要用于工程塑料聚碳酸酯和聚对羟基苯甲酸酯等的合成原料,也可以用作硝酸纤维素的增塑剂。

用途

主要用于工程塑料聚碳酸酯和聚对羟基苯甲酸酯等的合成原料,也可以用作硝酸纤维素的增塑剂和溶剂。

碳酸二苯酯 物化性质

外观与性状:
白色结晶固体。 不溶于水,溶于热乙醇、苯、乙醚、四氯化碳、冰醋酸等有机溶剂。
密度:
1,3 g/cm3
熔点:
79-82 °C(lit.)
沸点:
301-302 °C(lit.)
闪点:
168 °C
水溶解性:
Insoluble
存储条件/存储方法:

1.储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源、防静电。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
稳定性相关:

1.避免与氧化物接触。能起卤化、硝化、水解、氨解等反应。

2.本品低毒。对皮肤有过敏性作用。注意防止生产过程中光气泄漏,生产场所应保持通风良好。操作人员应穿戴防护用具。
 

其它信息:

1.      性状:白色结晶固体。

2.      密度(g/mL,87/4℃):1.1215

3.      相对密度(25℃,4℃):1.121587

4.      熔点(ºC):83

5.      沸点(ºC,常压):306

6.      沸点(ºC, kPa):未确定

7.      折射率(20ºC):1.1550

8.      闪点(ºC):168

9.      气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-6233.6

10.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-311.2

11.   液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-6167.0

12.   液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-377.7

13.   晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-6143.6

14.   晶相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-401.2

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性:不溶于水,溶于热乙醇、苯、乙醚、四氯化碳、冰醋酸等有机溶剂。

碳酸二苯酯 安全信息

海关代码:
2920909090
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R22:Harmful if swallowed. R20:Harmful by inhalation.
安全说明:
S22-S24/25
RTECS号:
FG0500000
安全标志:
S22:不要吸入粉尘。
S24/25:防止皮肤和眼睛接触。
危险标志:
Xn

碳酸二苯酯 毒理性

毒理学数据:

1、 急性毒性:大鼠经口LD50:1500mg/kg

2、低毒,易引起皮肤过敏。

生态数据:

该物质对水有稍微的危害。

碳酸二苯酯 MSDS

    碳酸二苯酯      修改号码:5    

模块 1. 化学品
    产品名称:      Diphenyl Carbonate    
    修改号码:      5    

模块 2. 危险性概述
  GHS分类
     物理性危害        未分类    
     健康危害
    急性毒性(经口)      第4级    
     环境危害        未分类    
  GHS标签元素
     图标或危害标志
     信号词        警告    
     危险描述        吞咽有害。    
     防范说明
  [预防]        使用本产品时切勿吃东西,喝水或吸烟。    
    处理后要彻底清洗双手。
  [急救措施]      食入:若感不适,呼叫解毒中心/医生。漱口。    
  [废弃处置]      根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。    

模块 3. 成分/组成信息
  单一物质/混和物        单一物质    
  化学名(中文名):        碳酸二苯酯    
    百分比:      >99.0%(GC)    
  CAS编码:      102-09-0    
    俗名:      Carbonic Acid Diphenyl Ester    
    分子式:      C13H10O3    

模块 4. 急救措施
    吸入:      将受害者移到新鲜空气处,保持呼吸通畅,休息。若感不适请求医/就诊。    
    碳酸二苯酯      修改号码:5    

模块 4. 急救措施
    皮肤接触:      立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。    
  若皮肤刺激或发生皮疹:求医/就诊。
    眼睛接触:        用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续清洗。    
  如果眼睛刺激:求医/就诊。
    食入:      若感不适,呼叫解毒中心/医生。漱口。    
    紧急救助者的防护:        救援者需要穿戴个人防护用品,比如橡胶手套和气密性护目镜。    

模块 5. 消防措施
    合适的灭火剂:        干粉,泡沫,雾状水,二氧化碳    
    特定方法:        从上风处灭火,根据周围环境选择合适的灭火方法。    
    非相关人员应该撤离至安全地方。
    周围一旦着火:如果安全,移去可移动容器。
    消防员的特殊防护用具:        灭火时,一定要穿戴个人防护用品。    

模块 6. 泄漏应急处理
    个人防护措施,防护用具,      使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。    
    紧急措施:        泄露区应该用安全带等圈起来,控制非相关人员进入。    
    环保措施:        防止进入下水道。    
    控制和清洗的方法和材料:        清扫收集粉尘,封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的    
    法律法规处置。

模块 7. 操作处置与储存
    处理
    技术措施:        在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手    
    和脸。
    注意事项:        如果粉尘或浮质产生,使用局部排气。    
    操作处置注意事项:        避免接触皮肤、眼睛和衣物。    
    贮存
    储存条件:        保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。    
    远离不相容的材料比如氧化剂存放。
    包装材料:        依据法律。    

模块 8. 接触控制和个体防护
    工程控制:        尽可能安装封闭体系或局部排风系统,操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗    
    眼器。
    个人防护用品
     呼吸系统防护:        防尘面具。依据当地和政府法规。    
     手部防护:        防护手套。    
     眼睛防护:        安全防护镜。如果情况需要,佩戴面具。    
     皮肤和身体防护:        防护服。如果情况需要,穿戴防护靴。    

模块 9. 理化特性
    固体
  外形(20°C):
    外观:      晶体-粉末    
    颜色:        白色    
    气味:        无资料    
  pH:        无数据资料    
    熔点:      80°C    
  沸点/沸程      302 °C    
    碳酸二苯酯      修改号码:5    

模块 9. 理化特性
    闪点:        无资料    
    爆炸特性
     爆炸下限:        无资料    
     爆炸上限:        无资料    
    蒸气压:      0.05Pa/25°C    
    密度:        无资料    
    溶解度:
  [水]      不溶于(58.4mg/L, 25°C)    
  [其他溶剂]
    溶于:        许多有机溶剂    
  log水分配系数 =      3.28    

模块 10. 稳定性和反应性
    化学稳定性:        一般情况下稳定。    
    危险反应的可能性:        未报道特殊反应性。    
    须避免接触的物质        氧化剂    
  危险的分解产物:      一氧化碳, 二氧化碳    

模块 11. 毒理学信息
    急性毒性:      orl-rat LD50:1500 mg/kg    
    对皮肤腐蚀或刺激:        无资料    
    对眼睛严重损害或刺激:        无资料    
    生殖细胞变异原性:        无资料    
    致癌性:      orl-mus TDLo:28 g/kg/78W-I    
  scu-mus TDLo:1000 mg/kg
  IARC =        无资料    
  NTP =        无资料    
    生殖毒性:        无资料    
  RTECS 号码:      FG0500000    

模块 12. 生态学信息
    生态毒性:
    鱼类:        无资料    
    甲壳类:        无资料    
    藻类:        无资料    
  残留性 / 降解性:        无资料    
  潜在生物累积 (BCF):      67    
    土壤中移动性
   log水分配系数:      3.28    
   土壤吸收系数 (Koc):      3900    
     亨利定律      8.6    
  constant(PaM3/mol):

模块 13. 废弃处置
    如果可能,回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合,在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
    焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

模块 14. 运输信息
    联合国分类:        与联合国分类标准不一致    
  UN编号:        未列明    
    碳酸二苯酯      修改号码:5    

模块 15. 法规信息
  《危险化学品安全管理条例》(2002年1月26日国务院发布,2011年2月16日修订): 针对危险化学品的安全使用、
    生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。


模块16 - 其他信息
N/A

碳酸二苯酯 海关数据

中国海关编码:2920909090

概述:
2920909090 其他无机酸酯(不包括卤化氢的酯)(包括其盐及它们的卤化,磺化,硝化和亚硝化衍生物)。监管条件:无。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:30.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
摘要/Summary:
2920909090 esters of other inorganic acids of non-metals (excluding esters of hydrogen halides) and their salts; their halogenated, sulphonated, nitrated or nitrosated derivatives。Supervision conditions:None。VAT:17.0%。Tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:6.5%。General tariff:30.0%

碳酸二苯酯 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、   摩尔折射率:59.21

2、   摩尔体积(cm3/mol):178.9

3、   等张比容(90.2K):461.0

4、   表面张力(dyne/cm):44.0

5、   介电常数:

6、   偶极距(10-24cm3):

7、 极化率:23.47

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积35.5

7.重原子数量:16

8.表面电荷:0

9.复杂度:193

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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