二聚醋酸铑

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二聚醋酸铑 基本信息

中文名称:
二聚醋酸铑 
中文别名:
二聚醋酸铑;
醋酸铑(II)二聚体;
醋酸铑;
乙酸铑(II)二聚体;
乙酸铑(II)二聚物;
醋酸铑(II)二聚物;
二聚乙酸铑;
醋酸铑二聚体 
英文名称:
Rhodium(II) acetate dimer
英文别名:
Rhodium(II) Acetate Dimer;
Rhodium(II) acetate dimer;
Dirhodium(II) Tetraacetate;
Tetrakis(acetato)dirhodium(II);
Dirhodium tetraacetate (Tetrakis(acetato)dirhodium(II);
Dirhodium tetraacetate 
CAS No.:
15956-28-2
分 子 式:
C8H12O8Rh2
分 子 量:
441.99
精确分子量:
441.86400
PSA:
105.20000
MDL:
MFCD00003538
EINECS:
240-084-8
InChI:
InChI=1/4C2H4O2.2Rh/c4*1-2(3)4;;/h4*1H3,(H,3,4);;
危险品标志:
IrritantXi
风险术语:
R36/38;
安全术语:
S37/39;S26;S15;
分子结构式:
SDS:
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二聚醋酸铑 制备方法及用途

制备方法

1.取10g氢氧化铑Rh(OH)3·H2O悬浮于400mL冰醋酸中,经18h回流使其溶解,得深翡翠绿色的溶液,将溶液移入蒸发皿中,在水浴上加热,蒸去大部分醋酸,残液用减压蒸馏装置,在100℃下蒸去残余的醋酸,残留物用索氏(Soxlet)提取器以丙酮萃取,直至萃取液由蓝绿色变成几乎无色,用砂芯漏斗迅速滤出萃取液,并在水浴上蒸发浓缩至原体积的1/3,放入冷冻室18h,即析出暗绿色结晶,滤集晶体,用冰冷的丙酮少量多次地洗涤晶体,此时所得为二聚醋酸铑与丙酮的加合物,Rh2(CH3COO)4(CH3COCH3)2于室温或于110℃下加热,可使丙酮失去,得6.2g产物,产率62%。2.可以从RhCl3.xH2O开始方便地来制备。

合成制备方法

1.取10g氢氧化铑Rh(OH)3·H2O悬浮于400mL冰醋酸中,经18h回流使其溶解,得深翡翠绿色的溶液,将溶液移入蒸发皿中,在水浴上加热,蒸去大部分醋酸,残液用减压蒸馏装置,在100℃下蒸去残余的醋酸,残留物用索氏(Soxlet)提取器以丙酮萃取,直至萃取液由蓝绿色变成几乎无色,用砂芯漏斗迅速滤出萃取液,并在水浴上蒸发浓缩至原体积的1/3,放入冷冻室18h,即析出暗绿色结晶,滤集晶体,用冰冷的丙酮少量多次地洗涤晶体,此时所得为二聚醋酸铑与丙酮的加合物,Rh2(CH3COO)4(CH3COCH3)2于室温或于110℃下加热,可使丙酮失去,得6.2g产物,产率62%。

2.可以从RhCl3.xH2O开始方便地来制备[1]

用途简介

均相催化剂,用于烯烃、烯醇醚类的环丙烷化反应。醇类、环氧化物和醚类形成铑络合物后的绝对构型测定。在有机化学中的主要用途似乎与有机重氮化合物的反应紧紧地联系在一起。许多类型的有机重氮化合物的反应结果显示,四乙酸二铑是一个最方便和最普遍适用的催化剂。有机重氮化合物最重要的反应之一是与烯烃和炔烃生成三元环的产物,如果不愿在催化剂筛选上深入探讨的话,最方便的方法就是选用四乙酸二铑作为催化剂,而且一般会得到比较满意的产率 (式1,式2)。重氮化合物与烯烃的分子内反应特别有意义,可以得到稠环产物 (式3)。由于四乙酸二铑很容易与手性配体发生配位生成手性配合物,所以将手性配体与四乙酸二铑配位后再参与催化反应,可以实现立体选择性反应,得到手性环状产物 (式4)。四乙酸二铑也在重氮化合物的 C-H、O-H、N-H、Si-H 键插入反应中起到高效催化作用和广泛的应用 (式5)。但是,最近报道的二重氮化合物在四乙酸二铑催化下分解发生分子内偶联成环反应特别值得关注 (式6)。

用途

1.均相催化剂,用于烯烃、烯醇醚类的环丙烷化反应。醇类、环氧化物和醚类形成铑络合物后的绝对构型测定。

2.在有机化学中的主要用途似乎与有机重氮化合物的反应紧紧地联系在一起。许多类型的有机重氮化合物的反应结果显示,四乙酸二铑是一个最方便和最普遍适用的催化剂[2]

有机重氮化合物最重要的反应之一是与烯烃和炔烃生成三元环的产物[3~5],如果不愿在催化剂筛选上深入探讨的话,最方便的方法就是选用四乙酸二铑作为催化剂,而且一般会得到比较满意的产率 (式1,式2)。

重氮化合物与烯烃的分子内反应特别有意义,可以得到稠环产物 (式3)[6,7]。由于四乙酸二铑很容易与手性配体发生配位生成手性配合物,所以将手性配体与四乙酸二铑配位后再参与催化反应,可以实现立体选择性反应,得到手性环状产物 (式4)[8,9]

四乙酸二铑也在重氮化合物的 C-H、O-H、N-H、Si-H 键插入反应中起到高效催化作用和广泛的应用 (式5)[10~13]。但是,最近报道的二重氮化合物在四乙酸二铑催化下分解发生分子内偶联成环反应特别值得关注 (式6)[14]

二聚醋酸铑 物化性质

外观与性状:
绿色-黑色晶体
熔点:
205ºC
沸点:
117.1ºC at 760 mmHg
闪点:
40ºC
蒸汽压:
13.9mmHg at 25°C
存储条件/存储方法:

建议储存在阴凉干燥处。

稳定性相关:

1.常温常压下稳定

避免的物料:氧化物。

2.用水或乙醇重结晶,得该溶剂的加合物Rh2(CH3COO)4·L2,加热此加合物至120℃,即可失去溶剂得二聚醋酸铑。Rh2(CH3COO)4在低于240℃温度下稳定,受热至高温则分解。

X射线晶体分析证明Rh2(CH3COO)4·2H2O为双中心离子结构。

3.对空气比较稳定,但具有吸湿性。

其它信息:

1. 性状:绿色晶体

2. 密度(g/mL,25/4℃):未确定

3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4. 熔点(ºC):205

5. 沸点(ºC,常压):未确定

6. 沸点(ºC,5.2kPa): 未确定

7. 折射率: 未确定

8. 闪点(ºC): 未确定

9. 比旋光度(º): 未确定

10. 自燃点或引燃温度(ºC): 未确定

11. 蒸气压(kPa,25ºC): 未确定

12. 饱和蒸气压(kPa,60ºC): 未确定

13. 燃烧热(KJ/mol):未确定

14. 临界温度(ºC): 未确定

15. 临界压力(KPa): 未确定

16. 油水(辛醇/水)分配系数的对数值: 未确定

17. 爆炸上限(%,V/V):未确定

18. 爆炸下限(%,V/V): 未确定

19. 溶解性:能够溶于大多数极性有机溶剂,例如MeOH、HOAc、MeCN。

二聚醋酸铑 安全信息

海关代码:
2942000000
危险类别码:
R36/38
安全说明:
S15-S26-S37/39
危险标志:
Xi: Irritant;

二聚醋酸铑 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
VI9361000
CHEMICAL NAME :
Rhodium, tetrakis(mu-acetato)di-
CAS REGISTRY NUMBER :
15956-28-2
LAST UPDATED :
198909
DATA ITEMS CITED :
1
MOLECULAR FORMULA :
C8-H12-O8-Rh2
MOLECULAR WEIGHT :
442.02

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD10 - Lethal Dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
115 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - active as anti-cancer agent
REFERENCE :
JMCMAR Journal of Medicinal Chemistry. (American Chemical Soc., Distribution Office Dept. 223, POB POB 57136, West End Stn., Washington, DC 20037) V.6- 1963- Volume(issue)/page/year: 20,943,1977
毒理学数据:

1、急性毒性:大鼠腹腔LD10:115 mg/kg

生态数据:

通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

二聚醋酸铑 MSDS

  1.1 产品标识符
    : Rhodium(II) acetate dimer
    化学品俗名或商品名
  1.2 鉴别的其他方法
    Dirhodium tetraacetate
    Tetrakis(acetato)dirhodium(II)
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途,不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    根据全球协调系统(GHS)的规定,不是危险物质或混合物。
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Dirhodium tetraacetate
    别名
    Tetrakis(acetato)dirhodium(II)
    : C8H12O8Rh2
    分子式
    : 441.99 g/mol
    分子量
    成分        浓度    
    Tetrakis[μ-(acetato-O:O')]dirhodium
    -
    化学文摘编号(CAS No.)        15956-28-2    
    EC-编号        240-084-8    

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    如果吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
    在皮肤接触的情况下
    用肥皂和大量的水冲洗。
    在眼睛接触的情况下
    用水冲洗眼睛作为预防措施。
    如果误服
    切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
  4.2 最重要的症状和影响,急性的和滞后的
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 铑/氧化铑
  5.3 救火人员的预防
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步的信息
    无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
  6.2 环境预防措施
    不要让产物进入下水道。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭,储存在干燥通风处。
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制/个体防护
  8.1 控制参数
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    常规的工业卫生操作。
    人身保护设备
    眼/面保护
    请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    根据危险物质的类型,浓度和量,以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害,请使用N95型(US)或P1型(EN 143)防尘面具。
    呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 固体
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味临界值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    无数据资料
    f) 起始沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 可燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 相对蒸气密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    无数据资料
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) 辛醇/水分配系数的对数值
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 化学稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应的可能性
    无数据资料
  10.4 避免接触的条件
    无数据资料
  10.5 不兼容的材料
    强氧化剂
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤腐蚀/刺激
    无数据资料
    严重眼损伤 / 眼刺激
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞诱变
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。    
    摄入        如服入是有害的。    
    皮肤        如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。    
    眼睛        可能引起眼睛刺激。    
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
  12.1 毒性
    无数据资料
  12.2 持久存留性和降解性
    无数据资料
  12.3 生物积累的潜在可能性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    无数据资料

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
    污染了的包装物
    作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
  14.1 UN编号
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.2 联合国(UN)规定的名称
    欧洲陆运危规: 无危险货物
    国际海运危规: 无危险货物
    国际空运危规: 无危险货物
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规 海运污染物: 否        国际空运危规: 否    
  14.6 对使用者的特别预防
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

二聚醋酸铑 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1、 疏水参数计算参考值(XlogP):

2、 氢键供体数量:0

3、 氢键受体数量:8

4、 可旋转化学键数量:0

5、 互变异构体数量:

6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):161

7、 重原子数量:18

8、 表面电荷:0

9、 复杂度:25.5

10、 同位素原子数量:0

11、 确定原子立构中心数量:0

12、 不确定原子立构中心数量:0

13、 确定化学键立构中心数量:0

14、 不确定化学键立构中心数量:0

15、 共价键单元数量:6

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